Licenciée en Histoire de l'Art et Archéologie (UCL) et diplômée du Centre d'Etudes des Monuments Historiques et du Patrimoine (Ecole de Chaillot à Paris), Catherine de Braekeleer s’est également formée aux pratiques du dessin et de la gravure aux Académies de Louvain et d’ Anderlecht.
En 1979, elle débute sa carrière comme responsable des fouilles archéologiques, au Palais du Dey à la Citadelle d'Alger. Elle travaille ensuite auprès de divers architectes spécialisés dans les monuments historiques et de Civitas Nostra France, fédération internationale des quartiers anciens. Elle participe également aux fouilles de l’Abbaye de Valduc en tant que collaborateur scientifique à l’ULB.
 
En 1989, Catherine de Braekeleer devient responsable des expositions au Botanique à Bruxelles, fonction qu’elle assumera pendant 6 ans pour ensuite prendre en 1995 la direction du Centre de la Gravure et de l'Image imprimée à La Louvière.
 
Catherine de Braekeleer est également l’auteur d'une monographie sur l'architecte Laurent-Benoît Dewez et de nombreux articles et catalogues dans le domaine des arts graphiques, commissaire de plusieurs expositions internationales dans le domaine de l’estampe contemporaine (Alechinsky-50 ans d'imprimerie, L'imprimé - un art d'attitudes, ...), membre de diverses commissions culturelles et Présidente de la Maison Lismonde.